§ 3.4.2. Самодиффузия
Скорость самодиффузии в высоком вакууме прямо пропорциональна √Т и обратно пропорциональна √m. Если два газа, имеющих малую концентрацию, диффундируют в третий, то при постоянной температуре
Это соотношение используют при изучении работы диффузионных вакуумных насосов.
В области среднего вакуума скорость диффузии можно рассчитать по приближенному уравнению
где d — расстояние между поверхностями переноса; Dc — коэффициент самодиффузии; Dc = vapdL/(2d + 4L). Это уравнение справедливо для низкого и высокого вакуума. При низком вакууме L→0 и (3.34) совпадает с (3.30), так как dn/dх= (n1-n2)/d. В области высокого вакуума L>d и (3.34) переходит в (3.32). Зависимость коэффициента самодиффузии от давления для различных газов в широком диапазоне давлений, рассчитанная при T=293 К по уравнению (3.34), показана на рис. 3.6.
В связанных между собой сосудах, имеющих различную температуру, в зависимости от степени вакуума устанавливается различное соотношение давлений и молекулярных концентраций.
При низком вакууме условием отсутствия газовых потоков в двух соединенных между собой объемах, имеющих разную температуру, является равенство давлений в этих объемах: р1 = р2. При этом, согласно уравнению газового состояния, соотношение рис 3.6. Зависимость коэффициент-концентраций n1/n2=T2/T1.
В высоком вакууме может устанавливаться только динамическое равновесие, при котором потоки газа, переходящие из одного сосуда в другой, равны. Для сосудов, соединенных отверстием, согласно выражениям для числа молекул, ударяющихся о единицу поверхности в единицу времени (1.13), и среднеарифметической скорости молекул газа (1.18), можно записать условие равновесия в виде
где А — площадь отверстия. После упрощения получим
Это справедливо и для сосудов, соединенных трубопроводами. Таким образом, в высоком вакууме равновесие в соединенных объемах устанавливается при давлениях, пропорциональных корню квадратному из отношения их абсолютных температур.
В области среднего вакуума для определения соотношения между давлениями можно пользоваться приближенной формулой
где d — эффективный размер соединительного отверстия или трубопровода; L — средняя длина свободного пути молекул газа при среднем давлении. Относительная ошибка формулы не превышает 10%.
Формула (3.35) справедлива как в областях низкого (при L→0 p1 = p2). Так и высокого вакуума (при L →∞, p1p2=√T1/T2).
Приведенные соотношения важны при измерении давления в соединенных вакуумных камерах, имеющих различную температуру.
Пусть манометрический преобразователь установлен на участке вакуумной системы с температурой T1 = 293 К, а давление измеряют в объеме, охлажденном до температуры жидкого азота T2=77 К (такие условия имеют место в вакуумных системах с азотными ловушками и адсорбционными насосами). Тогда в условиях высокого вакуума, согласно (3.35), р2=р1/2. При измерении же давления в вакуумной печати манометрическим преобразователем, установленным на участке вакуумной системы, имеющей комнатную температуру T1 = 293 К и T2=1273 К, p2≈2p1.
Если между баллонами 1 и 3 (рис. 3.7,а), находящимися в одинаковых температурных условиях, установить баллон 2, имеющий другую температуру, то, применяя последовательно уравнение (3.35), можно убедиться, что наличие баллона 2 не влияет на давления р1 и р3 в баллонах 1 и 3.
При высоком вакууме (рис. 3.7,6) отношение давлений не зависит от числа соединяемых баллонов P1/P4=√T1T2. Если же в баллоне 2 создать условия низкого вакуума, например, увеличив его размеры, то p2 станет равным р3, а отношение давлений увеличится: p1/p4=T1/T2- Этот эффект используется для создания тепловых вакуумных насосов.