§ 3.4.1. Диффузия в газах
В низком вакууме уравнение стационарной диффузии молекул газа имеет следующий вид:
где D — коэффициент диффузии; dn/dx— градиент концентрации; рп — плотность потока частиц в направлении, противоположном градиенту концентрации.
Рассмотрим однородный газ, состоящий из молекул одного типа. В условиях низкого вакуума через плоскость, перпендикулярную направлению потока частиц с обеих сторон из слоев, удаленных на расстояние, равное средней длине свободного пути, согласно (1.13), проходят два встречных потока, разность которых и определяет скорость диффузии:
где n' и n" — концентрации газа в слоях, удаленных от рассматриваемой плоскости на L. Сравнивая (3.29) и (3.30), получим выражение для коэффициента самодиффузии в низком вакууме:
Воспользовавшись формулами (1.10), (1.18) и (1.39), имеем
Таким образом, коэффициент самодиффузии в области низкого вакуума обратно пропорционален давлению. Температурная зависимость коэффициента самодиффузии определяется множителем T5/2 (T+С), который можно записать в виде Тх, где х изменяется от 1,5 при T>С до 2,5 при T<С, т. е. коэффициент самодиффузии увеличивается с повышением температуры газа. Точное значение Dc, рассчитанное в соответствии с молекулярно-кинетической теорией, практически совпадает с результатами расчетов по формуле (3.31).
Для смеси двух газов с концентрациями n1 и n2 в связи с тем, что n=n1 + n2=const, можно записать
откуда следует равенство коэффициентов диффузии первого газа во втором D12 и второго в первом D21: D12=D21=DB.
Коэффициент взаимной диффузии DB двух газов при низком вакууме рассчитывается по формуле
Здесь d1 и d2 — эффективные диаметры молекул газа с массой m1 и m2, определяемые по формуле (1.40). Коэффициент взаимной Диффузии DB не зависит от процентного состава смеси и обратно пропорционален общему давлению.
Удобно представить выражение для DB в виде DB=D0(T/T0)x(po/p), где х= 1,5..2,5; T0=273 К; ро=105 Па.
Коэффициенты D0 для смеси воздуха с различными газами имеют значения, приведенные в табл. 3.5.
В области высокого вакуума расстояние между поверхностями переноса всегда меньше, чем средняя длина свободного пути молекул газа, и, таким образом, молекулы, вылетевшие с одной из поверхностей, достигают другую без соударений. В этом случае при разности концентраций (n1—n2) в объеме вакуумной камеры согласно (1.13) и (1.18) скорость диффузии.