1-2.4. Осмотически связанная вода

Эта величина не зависит от природы веществ, содержащихся в растворе, все характеристики такой связи зависят только от суммарной доли растворенных веществ v10 или от молярной доли воды v00 в растворе (v10 = 1 — v00) при условии v00→1, а v10→0.

Энтропийная природа связи воды или другого растворителя означает, что изотермическое растворение сопровождается уменьшением свободной энергии

Это уменьшение (ΔF)т происходит не благодаря уменьшению внутренней энергии (ΔЕ=0) или энтальпии (ΔН = 0), а вследствие увеличения энтропии

Соотношение (1-2-14) справедливо для идеального раствора, для которого изменение энтальпии равно нулю (ΔН = 0). Такой процесс всегда является эндотермическим, т. е. сопровождается поглощением теплоты растворения dQ = ТdS. Отклонения^от законов идеальных или предельно разбавленных растворов вызваны силами взаимодействия между частицами (молекулами или ионами) растворенных веществ. При этом взаимодействии происходит выделение тепла (экзотермический процесс), поскольку —ΔН=q>0, если энергетический эффект превышает энтропийный.

Зависимость между давлением пара р осмотически связанной влаги и давлением пара чистой воды р0 можно получить из формулы (1-1-20), если вместо Δрж подставить рос (Δрж = —pос), где рос — осмотическое давление.