Глава 35.5 Факты образования полых капель
Особый интерес представляет тенденция образования полых частиц в процессе сушки распыленных капель самых разнообразных жидких материалов. Учитывая, что в одних случаях требуется получать крупные плотные частицы (синтетические моющие средства, удобрения), в других наоборот — мелкие легкие полые частицы (фенолоформальдегидные смолы, ПВХ для ми- пластовых сепараторов), необходимо знать причины образования полых частиц при высушивании капель жидких объектов сушки, чтобы по возможности технологическими приемами и средствами управлять процессом формо- и структурообразования.
Существуют различные мнения о механизме образования полых структур частиц при сушке жидких материалов.
Фрасер, обсуждая различные механизмы процесса распыления жидкостей, допускает возможность получения полых капелек при волновом разрушении жидких пленок. Тонкие пленки, как и струйки, свободно движущиеся в газе, нестабильны и распадаются на капли. Если пленка с высокой скоростью входит в газовую среду, вихревое движение газовой фазы заставляет ее колебаться. Поэтому в пленке возникают напряжения, которые могут привести к распаду ее на капельки либо к свертыванию в полые струйки, которые, также являясь нестабильными образованиями, распадаются на полые капельки [101].
Факты образования полых капель не вызывают сомнения, а механизмы их формирования — особых возражений. Однако образование полых частиц чаще всего наблюдается при сушке определенных продуктов, таких как мыла, желатин, детергенты, растворы полимеров и т. п. Из истинных растворов, суспензий, и других материалов при низкой температуре сушильной среды обычно получаются сплошные частицы и агломераты.
Маршалл объясняет формирование полых частиц при сушке коллоидных растворов образованием на поверхности капель эластичной паронепроницаемой пленки. Жидкость испаряется внутри частицы, расширяя при этом ее наружную оболочку и образуя полую сферу. Иногда скорость образования пара внутри частицы достаточна для того, чтобы выдуть отверстие в стенке сферической оболочки. Тогда получается частица в форме наперстка или горшка [151].
По Томану [146], полые и горшковидные частицы образуются в результате продавливания пленки внутрь капельки, вызываемого отрицательным давлением в жидкой фазе, которое возникает в том случае, если первый скаляр тензора напряжения, характеризующего состояние иитермицеллярной жидкости, положителен. В зависимости от того, какого рода причина понижения давления, возникающую разность давлений в частице называют осмотическим давлением, давлением набухания или дефицитом давления диффузии. Кроме того, если подсохшая обо-, лочка на капле имеет пористую структуру, и жидкость в порах образует мениски, то действует отрицательное капиллярное давление, сжимающее и продавливающее во внутрь частицы достаточно эластичную оболочку.
В. Г. Жигалов [32], изучая условия получения полых микросфер из фенолоформальдегидных смол, пришел к выводу, что полые частицы получаются вследствие гидромеханического внедрения воздуха в капли в момент распыления жидкости. При сушке и термообработке пузырьки воздуха расширяются, образуя полую или ячеистую структуру частиц. Таким образом, механизм формирования полых структур, трактуемый В. Г. Жигаловым, соответствует представлениям Фрасера и Маршалла.
В более поздних исследованиях Маршалл и Чарлзворт [181] предложили схему формо- и структурообразования частиц при сушке капель суспензий, коллоидных и истинных растворов, согласно которой образование той или иной структуры частицы определяется свойствами корочки или пленки, образующейся на поверхности капли (жесткая пористая, жесткая малопористая, эластичная) и температурой окружающей среды (меньше и больше температуры кипения жидкости).
Если корочка жесткая и пористая, то, независимо от температуры сушки, получаются сферические частицы — агломераты. Если корочка жесткая и малопористая, то при t>0кл получается недеформированная или малодеформированная частица иногда с шероховатой поверхностью вследствие выделившихся на ней кристаллов солей. При t>0кл происходит образование пузырьков и в частицах, которые могут быть сильно разрушены. Если корочка эластичная непористая, то при t>0кл происходит ее сжатие и образуется смятая (сморщенная) частица. При t>0кл происходит образование пузырьков и последующее раздувание частицы с разной степенью деформации ее поверхности.
А. А. Долинский с сотр. [31] отводит определяющую роль в формо- и структурообразовании частиц из капель двум стадиям (периодам): периоду коркообразования на поверхности капли и периоду кипения. Причиной коркообразования может быть кристаллизация, коагуляция, Деструкция растворенного или взвешенного вещества на поверхности капли при контакте с высокотемпературной окружающей средой. Свойства образующейся корки (пористость, эластичность, прочность) и интенсивность кипения, а также соотношение между длительностями периодов коркообразования и кипения определяют конечную форму и структуру частицы.
По нашему мнению, все приведенные предпосылки и теории являются правильными, поэтому ни одной из них нельзя отдать предпочтение. Каждый из рассмотренных механизмов вносит свой вклад в формо- и структурообразование частиц при сушке капель жидких материалов. Причем в зависимости от конкретных свойств объектов сушки и условий тепло- и массо- обмена с окружающей средой может превалировать тот или иной механизм структурообразования.
Например, не вызывает сомнений внедрение пузырьков воздуха в капельки при распылении жидкости (Фрасер — Жигалов). Однако, чтобы удержать захваченный воздух внутри капли, жидкость должна обладать высокой вязкостью и способностью образовывать на поверхности пленку или достаточно плотную корку. Этим требованиям отвечают коллоидные растворы высокомолекулярных соединений.
После образования твердофазного поверхностного слоя в нем должны действовать одновременно силы, обусловленные внутренним испарением и раздуванием оболочки (по Маршаллу) и продавливанием корки внутрь частицы (по Томану). Преобладание того или иного механизма зависит не только от свойств объекта сушки, но и от степени эквивалентности тепло- и массообмена между высыхающей каплей и окружающей средой.