Глава 04.3 Термограмма (I) и кривая сушки (II) капиллярно-пористых материалов
Капилляры таких размеров носят название макрокапилляров. Влага макрокапилляров и макропор не имеет связи с материалом и называется свободной (или несвязанной) влагой, которая может быть удалена механическими способами. Следует отметить, что резкой границы между отдельными формами и видами связи жидкости с телом не существует: одна форма (вид) связи постепенно исчезает и начинает преобладать другая. Соответственно изменяется теплота десорбции связанной жидкости <qд при высушивании влажного материала. В качестве примера на рис. 1-2 приведена кривая зависимости удельной теплоты десорбции qA=f(u) для катионной смолы, полученная электрокалориметрическим методом [174].
Из кривой видно, что qA существенно выше удельной теплоты парообразования rе свободной жидкости, причем разность qA—гв увеличивается с уменьшением влажности продукта и достигает максимальной величины при удалении влаги мономолекулярного слоя.
На рис. 1-3 представлена схема последовательного удаления влаги различных форм и видов, полученная экспериментально М. Ф. Казанским [77] при сушке (II) и термографировании (I) тонких капиллярно-пористых материалов. На кривой сушки C=f (т), совмещенной с термограммой процесса 0=f (т), показаны сингулярные точки (1—5), отвечающие определенному виду связи влаги с сухим веществом. В первую очередь удаляется физико-механически связанная влага трех видов. Два из них представляют собой воду, содержащуюся в макропорах; капиллярную (а) и стыковую (б)—-жидкостную манжету в порах; третий вид — капиллярная вода в макропорах (в). Далее удаляется влага физико-химической связи, состоящая из осмотической воды и адсорбированной влаги двух видов: полимолеку
лярных слоев (г) и мономолекулярных слоев (д). Метод М. Ф. Казанского позволяет в общем виде увязать классификацию видов влаги в материале с кинетикой процесса ее удаления.
Связь влаги с материалом является одной из наиболее важных характеристик при рассмотрении процесса сушки. На величину этой связи влияет дисперсность, структура и физико-химические свойства материала. По указанным признакам, согласно определению А. В. Лыкова [77], все влажные материалы следует отнести к связно-дисперсным системам, т. е. к капиллярно- пористым коллоидным телам, различающимся своими коллоид- но-физическими свойствами.
По коллоидно-физическим свойствам А. В. Лыков предложил разделить все твердые влажные материалы на три группы: капиллярно-пористые, коллоидные и капиллярно-пористые коллоидные. Эта классификация влажных материалов не является абсолютно строгой, однако имеет большое практическое значение при обобщении результатов исследования процесса сушки различных материалов.
К капиллярно-пористым относятся также материалы, в которых жидкость в основном связана капиллярными силами. При обезвоживании капиллярно-пористые тела становятся хрупкими и в высушенном состоянии могут быть превращены в порошок. Они мало сжимаются и впитывают любую смачивающую жидкость. Для таких материалов капиллярные силы значительно превышают силы тяжести (силикагель, керамика, гипс, полимерные материалы типа поливинилхлорида).
К коллоидным относятся материалы, в которых преобладает адсорбционно и осмотически связанная влага. При высушивании коллоидные тела значительно сжимаются, сохраняя свою эластичность; при увлажнении они впитывают наиболее близкие по полярности жидкости. Коллоидные тела рассматриваются как квазикапиллярно-пори- стые, размеры молекул которых сравнимы с размерами микрокапилляров (желатин, растворы полимеров).
К капиллярно-пористым коллоидным относятся материалы, в которых жидкость имеет различные формы связи, присущие как капиллярно-пористым, так и коллоидным телам. Для этих материалов характерны свойства первых двух видов, стенки их капилляров эластичны и при поглощении жидкости набухают, а при высушивании дают усадку (глина, торф, пищевые продукты, полимерные материалы типа полибутилметакрилата или поливинилбутираля).
Рис. 1-3. Термограмма (I) и кривая сушки (II) капиллярно-пористых материалов.