Глава 05. Формы связи влаги с материалом [1,2,5]
Механизм сушки влажных материалов определяется в основном формой связи влаги с материалом и режимом сушки.
Чем прочнее связь влаги с материалом, тем труднее протекает процесс сушки. При сушке эта связь нарушается.
П.А. Ребиндером предложена следующая классификация форм связи влаги с материалом: химическая, физико-химическая, физико-механическая.
Химически связанная влага прочно соединена с материалом в определенных соотношениях (в виде гидроксильных ионов или молекулярных соединений) и может быть удалена в результате проведения химической реакции или нагревания материала до высоких температур. Эта влага не удаляется из материала при сушке.
В процессе сушки обычно удаляется только влага, связанная с материалом физико-химически или физико-механически. Наиболее легко удаляется физико-механическая влага, которая подразделяется на влагу макрокапилляров и микрокапилляров (капилляров со средним радиусом больше или меньше 10 -5 см).
Макрокапилляры заполняются влагой при непосредственном соприкосновении ее с материалом. А в микрокапилляры влага поступает, кроме того, и в результате поглощения ее из окружающей среды. Влага макрокапилляров свободно удаляется не только сушкой, но и механическим способом.
Физико-химическая связь объединяет два вида влаги, отличающихся прочностью связи с материалом: адсорбционно и осмотически связанную влагу.
Первая прочно удерживается на поверхности и в порах материала. Осмотически связанная влага, называемая также влагой набухания, находится внутри клеток материала и удерживается осмотическими силами. Адсорбционная влага требует для своего удаления больше энергии, чем влага набухания.
Следует отметить, что не существует резкой границы между различными формами связи влаги с материалом. По мере исчезновения одной формы начинает превалировать другая.
По А.В. Лыкову, все твердые влажные материалы можно разделить на 3 группы: капиллярно-пористые; коллоидные; капиллярно-пористые коллоидные тела. Хотя эта классификация и является условной, она имеет большое практическое значение, поскольку возникла при обобщении результатов исследования процесса сушки различных материалов.
В капиллярно-пористых материалах жидкость в основном связана капиллярными силами. При удалении влаги эти тела становятся хрупкими и в высушенном состоянии легко превращаются в порошок. Они слабо сжимаются. В качестве примера таких материалов можно привести силикагель, гипс, керамику, полимерные материалы типа винилхлоридных.
К коллоидным телам относятся материалы, в которых преобладает лдсорбционно и осмотически связанная влага. При высушивании эти тела шачительно сжимаются, но при этом сохраняют эластичность (желатин, растворы полимеров).
В капиллярно-пористых коллоидных телах жидкость имеет различные формы связи, характерные как для капиллярно-пористых, так и для коллоидных тел. По свойствам эти материалы занимают промежуточное положение: стенки их капилляров эластичны и при поглощении влаги набухают, а при высушивании такие тела сжимаются (глина, торф, некоторые полимерные материалы типа полибутилметакрилата и др.).
В последнее время предпринимаются попытки классифицировать нысушиваемые влажные материалы по размерам пор. В основе такой классификации (Б.С. Сажин с сотрудниками.) лежит критический радиус пор, уменьшению которого соответствуют усложнение внутрипористой структуры материала и увеличение диффузионного сопротивления движению влаги (в виде жидкости или пара) к поверхности частиц, а следовательно, увеличение продолжительности сушки и усложнение форм связи влаги с материалом.
Все влажные материалы делят на 4 группы в порядке уменьшения критического диаметра пор, внутри которых различают подгруппы, учитывающие адгезионно-когезионные свойства материала (налипание на металлические поверхности, комкование и т. д.). К первой группе отнесены материалы с критическим диаметром пор более 100 нм. Продолжительность сушки материалов этой группы невелика (например, во взвешенном слое 0,5-3 с). Во вторую группу входят материалы с критическим диаметром пор от 100 до 6 нм. Продолжительность сушки материалов второй
группы значительно больше, чем первой (во взвешенном состоянии - до 30с). К третьей группе отнесены материалы с критическим диаметром пор от 6 до 2 нм. Продолжительность сушки таких материалов составляет минуты, и даже десятки минут. Материалы четвертой группы, критический диаметр пор которых менее 2 нм, характеризуются очень низкой скоростью сушки, при этом продолжительность сушки исчисляется часами.
Применительно к процессу сушки влагу материала классифицируют и в более широком смысле на свободную и связанную. Под свободной понимают влагу, скорость испарения которой из материала равна скорости испарения воды со свободной поверхности при Рм = Рп (Рм — давление насыщенных паров воды над ее свободной поверхностью; Рн - давление насыщения паров.
Под связанной понимают влагу, скорость испарения которой из материала ниже скорости испарения воды со свободной поверхности: Рм < Рн.
Влажность материала и изменение ее в процессе сушки. Влажность материала может быть рассчитана по отношению к его общему количеству G или по отношению к количеству находящегося в нем сухого вещества Gc.