НАУГЛЕРОЖИВАНИЕ И ОБЕЗУГЛЕРОЖИВАНИЕ СТАЛИ, стр.147-148
Значения постоянной равновесия различных реакций в зависимости от температуры могут быть найдены из уравнений, приведенных в таблице на стр. 143.
На фиг. 1 приведены кривые равновесия взаимодействия атмосферы по реакциям (1) и (2) с различными легирующими элементами стали в их чистом виде. Кривые показывают, что безокислительный нагрев металлов ограничивается технической возможностью осушки атмосферы (до содержания Н2О = 0,00025% точка росы —70°) очистки от СО2 (до содержания СО2=0,01%).
По значению постоянной равновесия, определяющей уменьшение термодинамической возможности восстановления первичных окислов, элементы располагаются в такой последовательности: Сu, Ni, Со, Мо, W, Fе, Сr, Мn, Si, V, Zr, Al, Ве, Ti.
По условиям взаимодействия с газовыми атмосферами элементы подразделяются на три группы.
Первая группа — Fе, W, Мо, Со, Ni и Сu, равновесие газовых атмосфер с которыми достигается по реакциям (1) и (2).
Вторая группа — Сr, Мn, Si и V, равновесие газовых атмосфер с которыми достигается только по реакции (1).
Третья группа — И, Ве, А1, 2г, с которыми равновесие газовых атмосфер не может быть достигнуто даже по реакции (1) для практически возможной степени осушки газа до точки росы—70°. Достижение равновесия и восстановление окислов этих элементов может происходить в атмосфере водорода, но обязательно с применением гетеров — веществ, обладающих большим сродством к кислороду, чем взаимодействующий элемент. Гетером для данного элемента может быть любой другой элемент, обладающий большим значением для данной температуры постоянной равновесия.
Например, для Сr гетерами могут служить Тi, Ве, Аl, Zr, Мg, Li и др. или их соединения (гидриды).
Для высоколегированной стали, содержащей такие элементы, как Ti, А1, Zr, состав контролируемой атмосферы должен быть подобран только экспериментальным путем.
Конечный состав атмосферы в печи в зависимости от температуры регулируется направлением реакции водяного газа
Взаимодействие газов с углеродом, находящимся в твердом растворе стали (в феррите или аустените) —СFе , происходит по реакциям
>
Постоянные равновесия реакций (4)— (6) определяются по значениям постоянных равновесия реакций (4г)—(6г) с учетом активности углерода в твердом растворе ас, например
Kp, в=
На фиг. 2—4 приведены диаграммы равновесия взаимодействия газов с углеродом, построенные автором по соответствующим уравнениям с учетом активности углерода по результатам экспериментов Смита [1]*.
При применении сложных газовых смесей, взаимодействующих с углеродом стали, конечный состав атмосферы в печи в зависимости от температуры регулируется направлением реакций
атмосферы подразделяются на следующие шесть типов:
I. Водород — водяной пар — азот. II. Водород — метан—водяной пар— азот.
III. Водород — водяной пар — окись углерода — азот.
Ша. Водород — водяной пар —окись углерода — метан — азот.
IV. Окись углерода — двуокись углерода — азот.
V. Окись углерода — двуокись углерода — водород — водяной пар — азот.
Vа. Окись углерода — двуокись углерода — водород — водяной пар — метан — азот.
VI. Азот — окись углерода — водород.
В промышленности более широкое применение находят атмосферы типа I, III, V и VI.
Взаимодействие со сталью контролируемой атмосферы I типа Н2—Н20—N2 регулируется направлением трех реакций —(1), (5) и (6).
Равновесие атмосферы при различных температурах в процессе взаимодействия со сталью и ее окислами по реакции (1)