Глава 11.4 Процесс капиллярной конденсации

Верхний предел определения радиуса пор при адсорбцион­ном методе ограничивается 15—20 нм, так как малейшие не­точности при измерении давления в области относительных дав­лений пара, близких к единице, могут привести к весьма большой ошибке в определении радиуса пор по уравнению (1.28).

Так как процесс капиллярной конденсации может протекать уже в порах порядка 1—2 нм, заполнение которых происходит при относительном давлении ф>0,2—0,3, нижний предел опре­деления размера пор ограничивается величиной радиуса 1 нм. Для пор с радиусом <1 нм уравнение Томсона — Кельвина не применимо, так как микропоры, соизмеримые с размерами мо­лекул, как впервые указал Дубинин М. М., заполняются не по­слойно, а объемно, что объясняется повышенными значениями адсорбционного потенциала стенок широких пор.

По экспериментальным изотермам десорбции паров жидко­сти пористыми материалами можно получить интегральную и дифференциальную кривые распределения объемов пор по ра­диусам. При этом следует исходить из того, что после оконча­ния процесса сорбции все поры материала заполнены сорбционной влагой. В процессе десорбции они освобождаются от сорби­рованной жидкости в определенной последовательности в зави­симости-от давления ее паров р в системе, т. е. от значения p/p₀=ф. Для построения структурных кривых по уравнению Томсона — Кельвина вычисляют радиусы пор, соответствующие каждому определенному значению относительного давления па­ра р/р₀ на экспериментально полученной изотерме десорбции. Для тех же значений относительного давления пара р/Ро по изотерме десорбции находят величины сорбированного пара а, которые используют для расчета объемов пор V, заполненных сорбированной жидкостью. Объемы пор V, заполненных жидкостью, рассчитывают по формуле (в м³/кг)